中大新聞網(wǎng)訊（通訊員汪君）不對(duì)稱(chēng)碳?xì)浠罨芯渴怯袡C(jī)化學(xué)的前沿研究方向，具有重要科學(xué)意義和實(shí)用價(jià)值。中山大學(xué)化學(xué)學(xué)院汪君課題組一直致力于不對(duì)稱(chēng)碳?xì)浠罨芯?，在手性環(huán)戊二烯銠(III)（CpRh^III）催化的不對(duì)稱(chēng)碳?xì)浠罨矫嫒〉昧讼盗谐晒?。例如，他們利用?lián)萘和螺環(huán)骨架的手性CpRh^III實(shí)現(xiàn)了多個(gè)不對(duì)稱(chēng)碳?xì)滏I活化反應(yīng)（Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58, 6732；Angew. Chem. Int. Ed. 2018, 57, 4048；Org. Lett. 2020, 22, 3586；Org. Lett. 2020, 22, 3219）。另外，他們還開(kāi)發(fā)了三種手性Cp配體或CpM催化劑，包括手性二茂鐵骨架Cp配體（Chem. Eur. J. 2020, 26,14546），手性[2.2.2]橋環(huán)Cp配體（Angew. Chem. Int. Ed. 2020, 59, 22436），以及平面手性的CpRh^III催化劑（Angew. Chem. Int. Ed., 2022, DOI: 10.1002/anie.202201522），并成功應(yīng)用于多種不對(duì)稱(chēng)碳?xì)浠罨磻?yīng)。

除了CpRh^III催化，汪君課題組在芳烴釕（ArRu）催化的不對(duì)稱(chēng)碳?xì)浠罨矫嬉踩〉昧酥匾M(jìn)展。他們利用手性瞬態(tài)導(dǎo)向基策略成功實(shí)現(xiàn)了釕(II)催化的不對(duì)稱(chēng)惰性C-H 鍵活化（Angew. Chem. Int. Ed. 2020, 59, 3475）。近日，他們又報(bào)道了一類(lèi)自主設(shè)計(jì)、結(jié)構(gòu)新穎的[2.2]對(duì)環(huán)番手性芳烴配體，并將其釕(II)絡(luò)合物成功應(yīng)用于不對(duì)稱(chēng)碳?xì)浠罨磻?yīng)，獲得了優(yōu)秀的收率與對(duì)映選擇性（圖1）。值得一提的是，該研究是首例利用手性芳烴配體控制對(duì)映選擇性的不對(duì)稱(chēng)催化碳?xì)浠罨?。該研究成果不僅可以消除人們長(zhǎng)期以來(lái)對(duì)于能否使用手性芳烴配體實(shí)現(xiàn)釕催化不對(duì)稱(chēng)碳?xì)浠罨囊蓱]，還為不對(duì)稱(chēng)碳?xì)浠罨芯块_(kāi)辟了新路徑和新催化劑類(lèi)型，具有重要科學(xué)價(jià)值。

圖1. 手性[2.2]對(duì)環(huán)番釕催化不對(duì)稱(chēng)碳?xì)浠罨?/p>

該研究成果近日以“Chiral Arene Ligand as Stereocontroller for Asymmetric C-H Activation”為題發(fā)表于Angew. Chem. Int. Ed.，并被評(píng)為Hot Paper。論文第一作者是中山大學(xué)化學(xué)學(xué)院2016級(jí)本科生梁昊，通訊作者為中山大學(xué)化學(xué)學(xué)院汪君教授。該研究工作得到了國(guó)家自然科學(xué)基金的資助（21971263）。

論文鏈接：https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202204926